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火力發(fā)電鍋爐和汽輪機(jī)用鐵素體系耐熱鋼
發(fā)布時間:2023-11-13 15:17:24 | 瀏覽次數(shù):


火力發(fā)電鍋爐和汽輪機(jī)用鐵素體系耐熱鋼

1 前言

2011311東日本大地震以后,隨著日本核電站的相繼停止運轉(zhuǎn),火力發(fā)電站的重要性增加。但是面對低碳社會,強(qiáng)烈要求減排CO2,但火力發(fā)電燃料燃燒產(chǎn)生大量的CO2。以煤為燃料的火力發(fā)電是蒸汽的溫度、壓力越高,發(fā)電效率越高;以天然氣為燃料的火力發(fā)電是燃燒氣體的溫度、壓力越高,發(fā)電效率也越高。如果發(fā)電效率提高,燃料的使用量就會減少,可以減排CO2

 

1是現(xiàn)在各種發(fā)電站、設(shè)備的使用溫度、使用時間以及各種材料的可使用溫度范圍。根據(jù)使用溫度,超超臨界(USCUltra Supercritical)燃煤火力發(fā)電機(jī)組主要使用耐熱鋼;天然氣火力發(fā)電機(jī)組主要使用Ni基合金。為提高發(fā)電效率、減排CO2,正在開發(fā)高溫強(qiáng)度優(yōu)越的材料。目前的USC蒸汽溫度最高是610~620℃,是現(xiàn)在耐熱鋼的使用極限溫度。

 


各種發(fā)電站、設(shè)備的使用溫度、使用時間以及各種材料的可使用溫度范圍

 

在以煤為燃料的火力發(fā)電中,除以蒸汽為動力的汽輪機(jī)發(fā)電的USC外,還有將煤炭氣化為動力的氣體汽輪機(jī)發(fā)電,用氣體余熱加熱蒸汽,再以蒸汽驅(qū)動汽輪機(jī)的煤炭氣化復(fù)合發(fā)電(IGCCIntegrated Coal Gasification Combined Cycle)。因IGCC是復(fù)合發(fā)電方式,發(fā)電效率高,現(xiàn)在1500℃級發(fā)電站處于實際驗證階段。

 

2USCIGCC送電端熱效率的比較。蒸汽溫度提高到700℃的先進(jìn)超超臨界(A-USCAdvanced USC)發(fā)電和1500℃級濕式煤氣精制IGCC的效率相等,與目前的600℃級USC相比,效率提高4%~6%

 

煤的優(yōu)點是成本低,但今后重視減排CO2,所以希望高效率的A-USCIGCC發(fā)電站。將蒸汽溫度600℃發(fā)電站稱為普通USC700℃以上稱為A-USC

 

歐洲從1998年開始進(jìn)行A-USC用材料的研究,美國是從2002年開始的。20083月,日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省啟動了“涼爽地球能源技術(shù)創(chuàng)新計劃(Cool Earth- Innovative Energy Technology Program”,A-USC是其中的21項優(yōu)先發(fā)展技術(shù)之一,經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省補(bǔ)助事業(yè)“先進(jìn)超超臨界火力發(fā)電實用化要素技術(shù)開發(fā)”項目(以下簡稱為A-USC要素技術(shù)開發(fā)項目)從2008年開始,計劃為期9年。最近,中國、印度、韓國也開始了A-USC項目,A-USC在燃煤火力發(fā)電領(lǐng)域成為世界性的課題。本文主要介紹對A-USC用鐵素體系耐熱鋼研發(fā)的最新進(jìn)展。


2 以煤為燃料的USC、A-USC以及煤炭氣化復(fù)合發(fā)電的熱效率

 

2 A-USC發(fā)電站的特征及材料

A-USC是由鍋爐系列和汽輪機(jī)系列構(gòu)成,雖然蒸汽溫度高達(dá)700℃,但基本系統(tǒng)與原來的燃煤火力相同。因此,在新建A-USC發(fā)電站時,利用蒸汽溫度低的現(xiàn)有發(fā)電站的大部分設(shè)備,用新材料替代高溫部位材料也可以建設(shè)A-USC,這樣經(jīng)濟(jì)性優(yōu)越。

 

鍋爐系列是由以過熱器管為代表的小口徑薄壁熱交換器管(鍋爐管)和向汽輪機(jī)輸送過熱蒸汽的主蒸汽管以及稱為集流管的大口徑厚壁鋼管構(gòu)成。設(shè)備溫度通常是指主蒸汽管的蒸汽溫度,與之相比,汽輪機(jī)入口溫度低約20℃,過熱器管溫度高約20℃。常規(guī)發(fā)電站,鍋爐管主要使用提高Cr含量的高強(qiáng)度高耐蝕性奧氏體系耐熱鋼。而大口徑厚壁鋼管和汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子那樣的厚壁大型結(jié)構(gòu)件,為了抑制內(nèi)外部溫差引起的熱應(yīng)力導(dǎo)致的疲勞損傷,使用鐵素體系耐熱鋼。鐵素體系耐熱鋼比奧氏體系耐熱鋼和Ni基合金價格低,而且熱膨脹小,導(dǎo)熱系數(shù)大,具有可以降低熱應(yīng)力的優(yōu)點。

 

蒸汽溫度700℃的A-USC,沒有耐700℃長時間使用的耐熱鋼,所以,需要高強(qiáng)度Ni基合金,但Ni基合金價格非常高。隨著A-USC的高效率,也要求經(jīng)濟(jì)性,所以,高溫強(qiáng)度良好的高價Ni基合金只用于約700℃的高溫部位,廉價的鐵素體系耐熱鋼用于650℃以下的低溫部位。鐵素體系耐熱鋼可以高溫化到什么程度,由Ni基合金的使用量和A-USC材料費決定。與常規(guī)發(fā)電站不同,A-USC在高溫部的Ni基合金和低溫部的鐵素體系耐熱鋼之間加入不同材質(zhì)的焊接接頭部位。焊接接頭部位易發(fā)生損傷,所以在常規(guī)發(fā)電站是需要注意的部位。

 

與高溫化同樣重要的是提高使用壽命或長時間可靠性。發(fā)電站通常根據(jù)由10萬小時蠕變斷裂強(qiáng)度計算的允許應(yīng)力設(shè)計,多數(shù)情況是使用幾十年。10萬小時蠕變斷裂強(qiáng)度是從應(yīng)力負(fù)荷開始直到斷裂需要10萬小時。在常規(guī)發(fā)電站,在一部分高強(qiáng)度鐵素體系耐熱鋼中,高溫使用中的蠕變強(qiáng)度急劇下降,出現(xiàn)了意料之外的早期斷裂現(xiàn)象,確保長時間的可靠性成為問題。關(guān)于Ni基合金,到目前為止還沒有使用幾十年的長期使用的經(jīng)驗。在A-USC中,非常希望開發(fā)出隨著高溫化可以長時間安全使用的材料。

 

3 A-USC候選材料

1A-USC要素技術(shù)開發(fā)項目的大型厚壁構(gòu)件的候選材料。Ni基合金的目標(biāo)強(qiáng)度是70010萬小時蠕變斷裂強(qiáng)度達(dá)到100MPa以上。到目前為止,該項研究已獲得包括700℃的多個溫度約3萬小時的蠕變斷裂數(shù)據(jù),還沒有發(fā)現(xiàn)蠕變強(qiáng)度急劇劣化。Ni基合金的大型材制造技術(shù)也穩(wěn)步提高。

 

日本A-USC研究中的大型厚壁構(gòu)件的候選材料

a)鍋爐系主蒸汽管、集流管

溫度范圍

材料分類

材料名稱

化學(xué)成分,質(zhì)量%

700℃級

Ni基合金

USC141*

Ni-20Cr-10Mo-1Al-2Ti

Alloy263

Ni-20Cr-20Co-6Mo-2Ti-Al

Alloy740

Ni-25Cr-20Co-2Nb-2Ti

Alloy617

Ni-22Cr-12Co-9Mo-1.2Al-Ti

HR35*

50Ni-30Cr-4W-Ti

HR6W*

45Ni-23Cr-7W

<650℃級

鐵素體鋼

高B-9Cr鋼*

9Cr-2.8W-3Co-VNbBN

低C-9Cr鋼*

9Cr-2.4W-1.8Co-VNb

SAVE12AD*

9Cr-2.9W-CoVNbTaNdN

*:日本開發(fā)的材料。 

b)汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子

溫度范圍

材料分類

材料名稱

化學(xué)成分,質(zhì)量%

700℃級

Ni基合金

LTES700*

Ni-18Mo-12Cr-1.1Ti-0.9Al

FENIX700*

Fe-42Ni-16Cr-2.0Nb-1.7Ti-1.2Al

TOS1X*

Ni-9Mo-23Cr-13Co-Al-Ti

<630℃級

鐵素體鋼

MTR10A*

10Cr-0.7Mo-1.8W-3Co-VNbB

HR1200*

11Cr-2.6W-3Co-NiVNbB

TOS110*

10Cr-0.7Mo-1.8W-3Co-VNbB

*:日本開發(fā)的材料。

 

作為最初650℃級USC(汽輪機(jī)入口溫度630℃)用材,開發(fā)了汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子用耐熱鋼的候選材料,但沒有實現(xiàn)650℃級發(fā)電站,所以,成為A-USC汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子低溫部位的候選材料。A-USCNi基合金與鐵素體系耐熱鋼的焊接轉(zhuǎn)子結(jié)構(gòu)。

 

作為超過現(xiàn)有的高強(qiáng)度鐵素體系耐熱鋼(Gr.919Cr-1Mo-VNb鋼、Gr.929Cr-0.5Mo-1.8W-VNb鋼、Gr.12211Cr-0.4Mo-2W-CuVNb鋼)的650℃級USC用鋼,雖開發(fā)了鍋爐系列主蒸汽管和集流管用耐熱鋼的候選材料,但成為A-USC鍋爐低溫部位的候選材料。目標(biāo)強(qiáng)度是65010萬小時蠕變斷裂強(qiáng)度達(dá)80MPa以上。

 

3個鋼種都是基于重視提高650℃長時間蠕變強(qiáng)度的合金設(shè)計而開發(fā)。

 

C-9Cr鋼(9Cr-2.4W-1.8Co-VNb鋼)將長時間蠕變強(qiáng)度劣化主要因素的AlNi分別降低到10ppm100ppm的水平,并將C降低到傳統(tǒng)鋼的二分之一以下。

 

SAVE12AD9Cr-2.9W-Co-VNbTa-Nd-N鋼)是進(jìn)一步改良Cr.122鋼發(fā)展型的SAVE1212Cr-3W-3Co-VNbTa-Nb-N鋼)的鋼種,將Cr12%降低到9%,實現(xiàn)了增加B和降低N。添加晶界凈化元素Nd是該材料的特征。

 

B-9Cr鋼(9Cr-2.8W-3Co-VNbBN鋼)用高B和低N的配合,實現(xiàn)了提高母材的長時間蠕變強(qiáng)度和抑制焊接接頭熱影響區(qū)(HAZ)強(qiáng)度的劣化。

 

C-9Cr鋼、SAVE12AD、高B-9Cr鋼三種鋼共同的特征是Cr含量9%,幾乎不含MoW高于2%~3%,為抑制δ鐵素體的生成,還添加2%~3%Co。與傳統(tǒng)鋼相比,SAVE12AD和高B-9Cr鋼為高B、低N。現(xiàn)在,以參加該項目的材料廠家、設(shè)備廠家為主,進(jìn)行候選材料長時間蠕變強(qiáng)度、蠕變疲勞特性、耐氧化性、焊接性和加工性等各種特性評估,評估結(jié)果受到歐美、中國和韓國的關(guān)注。

 

4 提高鐵素體系耐熱鋼長時間蠕變強(qiáng)度的最新進(jìn)展

明確9%~12%Cr的高Cr鐵素體系耐熱鋼的長時間蠕變強(qiáng)度劣化機(jī)理,不僅關(guān)系到現(xiàn)有發(fā)電站的長時間安全運轉(zhuǎn),而且還關(guān)系到長時間蠕變強(qiáng)度優(yōu)越的耐熱鋼的開發(fā)。經(jīng)過近10年日歐研究人員積極努力的工作,已取得一些進(jìn)展。

 

下面介紹以抑制劣化為主的最新進(jìn)展。長時間的蠕變強(qiáng)度劣化機(jī)理如下:

1)晶界附近的組織優(yōu)先回復(fù);

2)靜態(tài)回復(fù);

3)伴隨著蠕變過程中出現(xiàn)新的析出等,組織變得不均勻;

4)雜質(zhì)導(dǎo)致的促進(jìn)組織回復(fù);

5)高密度位錯的回復(fù)促進(jìn)組織的回復(fù)等。

 

關(guān)于(1),有報告介紹長時間蠕變強(qiáng)度劣化的Gr.91鋼,觀察到沿著原始奧氏體晶界優(yōu)先回復(fù)的結(jié)果以后,引起研究人員的關(guān)注。對于抑制優(yōu)先回復(fù),添加100ppm左右的B是有效的方法。但是,固溶B抑制運動,所以要注意N含量。

 

9~12Cr鋼,B含量在100ppm時、在正火溫度(1050~1100℃)下,N只能固溶100ppm左右。如果添加N,生成氮化硼(BN),固溶B含量減少,蠕變強(qiáng)度自然下降。

 

基于這種想法,高B-9Cr鋼和SAVE12ADB100~140ppmN100ppm或以下。作為B的效果,在原始奧氏體晶界及其附近抑制M23C6碳化物蠕變中的凝集粗大化,長時間維持微細(xì)的板條狀馬氏體組織,提高長時間蠕變強(qiáng)度。

 

對此,在Gr.91Gr.92Gr.122鋼中,添加約0.05%N,進(jìn)行以VNb為主體的MX碳氮化物的析出強(qiáng)化。但添加高濃度的B時需要注意。

 

關(guān)于(2),高Cr鐵素體系耐熱鋼的回火馬氏體組織蠕變過程中的回復(fù),是由于蠕變變形與應(yīng)變成比例進(jìn)行的應(yīng)變誘導(dǎo)回復(fù)和由于時效隨時間進(jìn)行的靜態(tài)回復(fù),如果在低應(yīng)力長時間試驗中靜態(tài)回復(fù)顯著,蠕變強(qiáng)度劣化,圖3a)是其示意圖。

 

長時間(Region L)的斷裂時間過大評價的程度tH/tL與斷裂時間的激活能之差(QHQL)成正比。tHtLQHQL分別是短時間((Region H)和長時間的斷裂時間及激活能。將(QHQL)作為Cr含量的常數(shù)表示在圖3b)中,Cr含量約8%QHQL出現(xiàn)差異,到12%左右隨著Cr含量的增加,該差異也增大。

 

該結(jié)果說明Cr含量越低,長時間蠕變強(qiáng)度劣化越少,9Cr鋼的長時間穩(wěn)定性比12Cr鋼優(yōu)越。

 

根據(jù)組織觀察,如果板條晶界上的M23C6碳化物開始凝集粗大化,因為M23C6導(dǎo)致的晶界釘扎力下降,靜態(tài)回復(fù)進(jìn)行。與12Cr鋼相比,9CrM23C6碳化物凝集粗大化慢。包括重視長時間蠕變強(qiáng)度的高B-9Cr鋼、低C-9Cr鋼、SAVE12AD三種鋼在內(nèi)的9Cr鋼均是合理的。

 

Cr含量越低,長時間蠕變強(qiáng)度越好,將Cr含量從8.5%11.5%變化的(8.5-11.5Cr-3.5W-3Co-VNbB鋼的長時間試驗也說明了這一點,其結(jié)果示于圖4

 

在低應(yīng)力條件下,Cr含量最低的8.5%斷裂時間最長。試驗用鋼設(shè)定為汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子,用低溫進(jìn)行兩段回火(570℃×20h680℃×20h),回火中析出NbXCr2X的碳氮化物,其析出量是高Cr鋼多。8.5Cr鋼,微細(xì)的M23C6VX在板條晶界上長時間穩(wěn)定存在,所以抑制長時間蠕變強(qiáng)度劣化,9Cr鋼的微細(xì)組織接近8.5Cr鋼。在鍋爐用鋼中,用750~800℃高溫進(jìn)行回火處理,所以,回火中通常不析出Cr2X


3 (a)長時間L的早期斷裂和伴隨早期斷裂的應(yīng)力指數(shù)n的變化;(b)斷裂時間的激活能與Cr含量的關(guān)系


4 8.5%~11.5%Cr鋼650℃的蠕變斷裂數(shù)據(jù)

 

關(guān)于(3),提高了對經(jīng)過長時間后析出的稱為Z相的CrNbV的粗大的復(fù)合氮化物對長時間蠕變強(qiáng)度劣化影響的關(guān)注度,如圖5所示Cr含量越低,Z相的析出移向長時間一側(cè)。隨著Z相的析出,析出強(qiáng)化相的VNb的微細(xì)的MX碳氮化物再固溶消失,Z相的析出是長時間蠕變強(qiáng)度劣化的一個原因。

 

5的結(jié)果也說明Cr含量越低,蠕變強(qiáng)度越不易劣化。DanielsonHald介紹采用Themo-Cal參數(shù)評價合金元素效果對Z相析出的驅(qū)動力的影響,隨著CrN含量的增加,驅(qū)動力變大,但CV(>0.08%)則隨著含量的增加驅(qū)動力反而變小。包括表1中的高B-9Cr鋼、低C-9Cr鋼和SAVE12AD三種鋼在內(nèi)的9Cr鋼,Z相析出的驅(qū)動力變小,而且,高B-9Cr鋼和SAVE12AD因氮含量低,驅(qū)動力更小,是Z相難以生成的成分。

 


5 9~12Cr鋼的Z相時間―溫度―析出圖

 

關(guān)于(4),我們知道Al在蠕變中如果形成AlNN的強(qiáng)化作用(固溶強(qiáng)化和微細(xì)氮化物的析出強(qiáng)化)就會降低,長時間蠕變強(qiáng)度劣化。因此,在最近的鐵素體系耐熱鋼生產(chǎn)中,盡量注意降低Al,與Al同樣需要注意的元素是Ni。圖6是微量NiGr.91鋼的蠕變斷裂數(shù)據(jù)的影響。

 

6003萬小時以上的長時間呈現(xiàn)出Ni的效果,Ni含量0.2%以上劣化顯著。Ni對鐵素體系耐熱鋼有降低Al相變溫度、加速蠕變過程中的碳氮化物的凝集粗大化和提高延性等各種影響。Ni還促進(jìn)Z相析出,表1的低C-9Cr鋼是基于重視降低AlNi的合金設(shè)計。

 

關(guān)于(5),鍋爐用鋼中,回火溫度盡可能高,降低熱處理后殘余的位錯密度。汽輪機(jī)用鋼,因重視室溫、中溫的抗拉強(qiáng)度,所以比鍋爐用鋼碳含量高,回火溫度低,位錯密度高。因此,汽輪機(jī)用鋼與鍋爐用鋼相比,蠕變過程中的位錯回復(fù)驅(qū)動力大,所以必須十分注意長時間組織穩(wěn)定性。

 


6 Ni對Gr.91鋼600℃的蠕變斷裂強(qiáng)度的影響

 

5 抑制焊接接頭蠕變強(qiáng)度劣化的最新進(jìn)展

傳統(tǒng)鋼Gr.91Gr.92Gr.122鋼母材的蠕變強(qiáng)度高,但在焊接接頭中熱影響區(qū)(HAZ)的母材一側(cè)發(fā)生脆性斷裂,在600℃以上高溫區(qū)域所說的Ⅳ型斷裂導(dǎo)致壽命降低變得顯著,有時會降低到母材壽命的十分之一。

 

認(rèn)為Ⅳ型斷裂的機(jī)理是,蠕變強(qiáng)度低的熱影響區(qū)受來自蠕變強(qiáng)度高的母材和焊接金屬的機(jī)械性拘束,在熱影響區(qū)應(yīng)力多軸度變大,蠕變孔洞損傷易發(fā)展。通過添加B可以抑制9Cr鋼的Ⅳ型斷裂以后,對明確傳統(tǒng)鋼焊接接頭熱影響區(qū)的蠕變強(qiáng)度比母材部位低的原因、添加B抑制Ⅳ型斷裂的機(jī)理有了最新進(jìn)展。

 

關(guān)于熱影響區(qū)蠕變強(qiáng)度降低的原因,長期以來認(rèn)為是因為焊接熱周期的影響,熱影響區(qū)晶粒細(xì)化,蠕變強(qiáng)度低的晶界部位的體積率增加。圖7Gr.92鋼的熱影響區(qū)組織。

 


7 AC3-HAZ再現(xiàn)熱處理(峰值溫度950℃)后的Gr.92鋼的微細(xì)組織

 

與母材相比,向晶界析出的M23C6量非常少,說明晶界析出強(qiáng)度非常低。Gr.92鋼焊接前的熱處理是正火+回火。但正火后殘余的少量奧氏體通過低溫處理向馬氏體相變,如果省略回火,熱影響區(qū)雖是細(xì)晶粒,但晶界為M23C6析出組織,蠕變強(qiáng)度不降低。因此,熱影響區(qū)蠕變強(qiáng)度下降的主要原因是向晶界的M23C6析出量少,晶界析出強(qiáng)化降低。晶粒細(xì)化不是主要原因。

 

最近,有傳統(tǒng)鋼如果不進(jìn)行熱處理也可以抑制Ⅳ型斷裂的報道。低氮含量(<100ppm)添加40~180ppm B9Cr鋼,通常的正火+回火熱處理,焊接熱周期中的α/γ相變行為發(fā)生變化,熱影響區(qū)為粗晶粒,在晶界析出M23C6,是與母材基本相同的組織,所以可以抑制Ⅳ型斷裂。

 

與高B-N的高B-9Cr鋼同等組成的MARBN鋼(MARtensitic 9Cr steel strengthened by Boron and MX Nitrides;120~150ppm B60~90ppm N)在650℃下母材的長時間蠕變強(qiáng)度比Gr.92高,焊接接頭的強(qiáng)度劣化非常小。在MARBN鋼和Ni基鍋爐候選合金Alloy 617Alloy 263的不同材質(zhì)焊接接頭中650℃的蠕變斷裂數(shù)據(jù)示于圖8

 

Gr.92鋼相比,焊接接頭的強(qiáng)度劣化非常小。在圖中,MARBN10MARBN12的氮含量不同,分別是30ppm72ppm。焊接接頭也與母材一樣,固溶B性能提高,抑制BN的生成。所以,應(yīng)該將N含量控制在100ppm或以下。SAVE12AD也是氮含量低,添加B的鋼,可期待與高B-9Cr鋼一樣抑制Ⅳ型斷裂。

 


8 MARBN鋼和Ni基合金Alloy 617、Alloy 263不同材質(zhì)焊接接頭的650℃蠕變斷裂數(shù)據(jù)

 

6 提高抗氧化性的最新進(jìn)展

鐵素體系耐熱鋼Cr含量低于12%以下,所以,與奧氏體不銹鋼相比,氧化鐵皮的生長速度快。在600℃以上的水蒸氣中,通常在9~12Cr鋼的材料表面生成由Fe3O4為主體的外層和Fe-Cr尖晶石氧化物為主體的內(nèi)層構(gòu)成的2層氧化鐵皮。在運轉(zhuǎn)約4萬小時后的600℃級USC設(shè)備,在T91鋼制再熱蒸汽管的內(nèi)面,觀察到氧化鐵皮的裂縫、內(nèi)外層界面的游離、剝離等,傳統(tǒng)鋼中氧化鐵皮的密合性也是問題。

 

如果將Cr含量從9%提高到12%,抗氧化性提高,但蠕變強(qiáng)度降低。目前的合金設(shè)計是優(yōu)先考慮蠕變強(qiáng)度,所以鍋爐用鋼候選材料為9%Cr。關(guān)于除Cr以外的提高抗氧化性,Gr.91鋼,40ppm硫材比10ppm硫材氧化鐵皮的生長速度慢。Gr.92鋼規(guī)定Si0.50%Si含量越高,氧化鐵皮的生長速度越慢。但是僅靠這些微量元素的效果并不能充分提高抗氧化性。

 

如果在9Cr鋼中添加約3% Pd,就會生成厚度0.1μm非常薄的Cr2O3保護(hù)皮膜,抗氧化性顯著提高。因此,發(fā)現(xiàn)9Cr鋼也可以生成Cr2O3以來,有關(guān)Cr2O3的生成提高抗氧化性的研究有一些進(jìn)展。如果在700℃的Ar中進(jìn)行50小時預(yù)氧化,9Cr鋼表面生成非常薄的Cr2O3,然后在水蒸氣中作為保護(hù)皮膜發(fā)揮作用,顯著提高了抗氧化性。預(yù)氧化中生成的Cr2O3皮膜非常薄,所以抗剝落性也良好。除此之外,Cr噴丸后的大氣中預(yù)氧化或涂覆Ni-Cr合金皮膜也生成Cr2O3保護(hù)皮膜。

 

7 各國的研究開發(fā)狀況

歐洲USC用鐵素體系耐熱鋼的開發(fā)是以稱為COSTCo-operation in the field of Science and Technology)項目的形式進(jìn)行國家級的共同研究開發(fā)。

 

歐洲為了達(dá)到高強(qiáng)度也添加CoB。但與日本不同,作為強(qiáng)化元素,相比W而言,歐洲更重視Mo

 

作為620℃級汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子用開發(fā)的FB2鋼(9.4Cr-1.5Mo-1Co-V-Nb-N-B鋼)和將FB2鋼的Nb替換為Ta,并進(jìn)一步調(diào)整B/N的材料,即使在COST項目開發(fā)鋼中也是強(qiáng)度水平高的。

 

在英國,最近從MARBN鋼開始,目標(biāo)超過MARBN鋼的材料開發(fā)IMPACTInnovative Materials, Design and Monitoring of power Plant toaccommodate Carbon capture)項目從2010年開始,計劃為期4年。弄清B的行為和成分優(yōu)化以提高蠕變強(qiáng)度是主要課題。

 

在德國,用與MARBN鋼相同的合金設(shè)計理念,正在進(jìn)行添加B的抑制焊接接頭Ⅳ型斷裂的研究。

 

在中國,與日本的A-USC項目基本相同內(nèi)容的700℃級A-USC項目于2012年啟動。鋼鐵研究總院(Central Iron and Steel Research InstituteCISRI)和寶鋼共同研發(fā)的G115鋼(9Cr-3W-3Co-1Cu-VNbBN鋼)成為650℃以下的低溫部位的候選材料。G115鋼是用MARBN鋼成分中加入了Gr.122鋼的1%Cu的合金設(shè)計理念開發(fā)的。

 

A-USC用鐵素體系耐熱鋼的研究開發(fā)中,最近,比傳統(tǒng)鋼高的高B含量的9Cr鋼能否實現(xiàn)提高性能受到更多的關(guān)注。

 

8 結(jié)語

本文介紹了與A-USC要素技術(shù)開發(fā)項目相關(guān)的鐵素體系耐熱鋼研發(fā)的最新進(jìn)展,在該項目以外,以A-USC為對象的創(chuàng)新材料的研發(fā)也正在日本展開。

 

Ni基合金中,以渦輪盤為對象,開發(fā)出重視高溫強(qiáng)度―相穩(wěn)定性―材料加工性的Ni-CoTMW合金。該合金進(jìn)行(NiCo)3AlTi-γ′的析出強(qiáng)化,與傳統(tǒng)合金U720Li相比,700℃附近的0.2%屈服應(yīng)力和蠕變強(qiáng)度優(yōu)越。

 

在奧氏體鋼中,提出了重視金屬化合物析出強(qiáng)化的碳、不添加N20Cr-30Ni-2Nb鋼。700℃的蠕變過程中,晶界的Fe2Nb Laves相析出,晶粒內(nèi)稱為ε相的Ni3Nb魏氏組織析出,進(jìn)而通過添加0.03% BFe2Nb Laves相的晶界覆蓋率提高,獲得超過碳氮化物強(qiáng)化型的不銹鋼SUS347HTB18Cr-12Ni-Nb鋼)的蠕變斷裂強(qiáng)度。

 

在提高長時間可靠性方面,在NEDO“鋼鐵材料的創(chuàng)新性高強(qiáng)度、高功能化基礎(chǔ)研發(fā)項目”(2006~2011年)中,作為滿足前所未有的壽命預(yù)測精度factor of 1.2”法,在傳統(tǒng)型的硬度模型基礎(chǔ)上,提出了新的正電子湮沒模型、組織自由能模型、板條寬度和位錯密度模型、局部變形模型、氫釋放模型、Ni基合金組織變化模型、蠕變斷裂數(shù)據(jù)區(qū)域區(qū)分法模型,改良Ω法模型和最小蠕變速度到達(dá)時間模型等。

 

現(xiàn)在,這些方法已應(yīng)用于A-USC候選材料的損傷評價和壽命預(yù)測。除此之外,蠕變斷裂數(shù)據(jù)區(qū)域區(qū)分法作為高精度壽命預(yù)測法今后將擴(kuò)大應(yīng)用。

 

 
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